Госсипол из хлопчатника
Госсипол,
или 2,2-бис-1,6,7-триокси-3-метил-5-изопропил-8-альдегидонафтил,— один
из главных пигментов хлопчатника (Gosslpiura). Он известен в трех
таутомерных формах. Как многофункциональное соединение проявляет
высокую реакционную способность. Обладает свойствами антиоксиданта.
Щелочные растворы госсипола поглощают свободный кислород воздуха.
Ядовит. Содержится госсипол (в среднем 1%) в ядрах семян и других
частях хлопчатника. В процессе производства хлопкового масла он
превращается в вещества неядовитые, но глубоко окрашенные, затрудняющие
рафинацию масла. В настоящее время за рубежом госсипол нашел применение
для получения полимерных материалов, преимущественно лаков.
__________________________________________________
Сырьё и реактивы:
кора корней хлопчатника...........250 г
эфир..................... 1 л
ледяная уксусная кислота..........25 мл
петролейный эфир, гидросульфит натрия, пиридин, спирт, анилин,
хлористоводородный гидроксиламин.
__________________________________________________
|
|
Выделение госсипола в виде
госсиполацетата (см. примечание 1). Грубоизмельченную
воздушно-сухую кору корней хлопчатника (см. примечание 2) перколируют
на холоду 1 л эфира, освобожденного от перекиси (см. примечание 3).
Эфирный экстракт концентрируют в небольшом разряжения до 40—50 мл.
Добавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, хорошо перемешивают и, не
закрывая колбочки, оставляют в холодильнике для кристаллизации. При
медленном испарении эфира выпадает госсиполацетат. Первую порцию
зеленовато-желтых кристаллов отфильтровывают на стеклянном фильтре и
промывают 10 мл смеси эфира и уксусной кислоты (3:1). Фильтрат и
промывную смесь объединяют и оставляют в стакане при комнатной
температуре, пока не испарится половина объема. В это время выделяется
вторая порция кристаллов госсиполацетата. Соединив вместе полученные
осадки, их растворяют в 50 мл эфира, добавляют 5 мл уксусной кислоты и
оставляют на сутки. Выпадает чистый госсиполацетат. Выход около 3 г. Получение свободного госсипола. 3 г
госсиполацетата растворяют на холоду в 50 мл бесперекисного эфира и
выливают в коническую колбочку, содержащую равный объем 0,4-процентного
водного раствора гидросульфита натрия. Эфир отгоняют (температура бани
около 60°) под умеренным, вакуумом. По мере испарения эфира на
поверхности воды образуется свободный госсипол в виде корочки. Для
полноты гидролиза госсиполацетата эту операцию повторяют еще раз, т. е.
отфильтрованный осадок снова растворяют в эфире, добавляют равный объем
воды, эфир отгоняют. Полученный таким образом гocсипол высушивают на
воздухе. Выход около 2 г. Чтобы очистить продукт окончательно, всю
порцию госсипола растворяют в 25 мл эфира и добавляют петролейный эфир
(до помутнения). Смесь оставляют на кристаллизацию. Кристаллический
госсипол — канареечно-желтый порошок. Его отфильтровывают и сохраняют в
пробирке из темного стекла. Выход 1-1,2 г; т. пл. 180-181°. Госсипол
растворим в спирте, эфире, ацетоне, хлороформе, пиридине и не растворим
в воде. Качественная реакция. Кристаллик
госсипола с каплей концентрированной серной кислоты на часовом стекле
дает пурпурно-красное окрашивание. Дианилиногоссипол.
Конденсация госсипола с анилином происходит по обеим альдегидным
группам. Небольшое количество госсипола (на кончике шпателя), нагревая,
растворяют в 2—3 мл анилина. Через некоторое время выпадает осадок. Его
отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из анилина.
Т. пл. 302—303°.
Диоксим. Госсипол (0,5 г), 1 г
хлористоводородного гидроксиламина, 5 мл пиридина и 5 мл абсолютного
спирта нагревают 1 час в маленькой колбочке с обратным холодильником на
водяной бане. Растворитель упаривают под тягой, к остатку прибавляют
спирт. Выпадают кристаллы; их отделяют и перекристаллизовывают из
спирта. Т. пл. 312°. Примечания.
1. Госсиполацетат — легко гидролизуется горячей водой.
2. В коре корней хлопчатника содержится больше госсипола, чем в других
частях растения. Отсутствие в ней жира облегчает выделение и очистку
госсипола. 3. Для открытия перекисей растворяют кристаллик бихромата
натрия в 1 мл воды, добавляют каплю разбавленной серной кислоты, 2 мл
эфира и встряхивают. Синее окрашивание эфирного слоя (перхромат)
указывает на присутствие в нем перекисей Чтобы удалить перекиси эфир
встряхивают с 5%-ным раствором сернокислого (закисного) железа,
подкисленного серной кислотой. После промывки водой такой эфир пригоден
к экстракции.
|