Пинен из скипидара

α-Пинен из скипидара

α-Пинен — составная часть многих эфирных масел и скипидара. Это один из наиболее распространенных в природе терпенов. Встречается он в лево- и правовращающих формах, а также в виде рацемата. Используется пинен в лакокрасочной промышленности. Служит исходным веществом для получения камфоры.

__________________________________________________
Сырьё и реактивы:
скипидар...................50 г
анилин....................10 г
изоамилнитрит................ 5 г
уксусная кислота............... 5 г
соляная кислота (33-процентная).......1,5 мл
_____________________________________________

Скипидар высушивают над сульфатом натрия и перегоняют при атмосферном давлении из колбы Вюрца. Фракцию, кипящую в пределах 150-160°, собирают и используют в дальнейшей работе (см. примечание 1).
Очистка пинена через нитрозохлорид
5 г пиненовой фракции, 5 г уксусной кислоты и б г изоамилнитрита смешивают в стакане, погруженном в охладительную смесь (— 10°). Прибавляют по каплям 1,5 мл 33-процентной соляной кислоты. Нитрозохлорид пинена при этом выпадает в осадок (см. примечание 2). Его отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. инактивного нитрозохлорида пинена 113 — 114°. Левовращающий нитрозохлорид плавится при 81°. Кристаллы смешивают с двойным по весу количеством анилина, выдерживают 15—20 минут и нагревают на водяной бане (см. примечание 3). Затем смесь переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл эфира и встряхивают. Нижний слой сливают, а эфирный промывают разбавленной серной кислотой и водой. Промытый раствор сушат сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток переносят в воротничковую колбочку и перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Определяют показатель преломления и удельное вращение полученного пинена. Для чистого α-пинена n²⁰ = 1,4664; [α]²⁰=+53,7°.
Получение α-пинена ректификацией на колонке
20 г пиненовой фракции помещают в колбочку ректификационной колонки, устанавливают в приборе постоянное разрежение водоструйным насосом и включают обогрев. Далее заставляют работать колонку «на себя», добиваются «захлебывания» и начинают отбор фракций, меняя приемник каждый раз после повышения температуры на 0,5°. Определяют показатель преломления полученных фракций. Фракции с показателем преломления, близким к 1,4664, считают α-пиненом. Т. кип. 154—156°.
Примечания.

1. Выход пиненовой фракции колеблется.

2. При взаимодействии изоамилнитрита с пиненом, представляющим обычно смесь рацемического и левого пинена, в первую очередь выпадает трудно растворимый l-нитрозохлорид; при более сильном охлаждении выделяется /-нитрозохлорид пинена.
3. Разложение нитрозохлорида анилином проходит по схеме.